1,2-顺式糖苷键的高立体选择性构建是糖化学合成中一直存在的难题。其中，1,2-顺式木糖糖苷键的高立体选择性构建依然是一个挑战性的问题。相比于葡萄糖，木糖电子特性和构象灵活性使其比葡萄糖更容易发生SN1糖苷化反应路径。另外，由于木糖苷比葡萄糖苷更快的异头位异构化速率，木糖苷更难发生立体选择性SN2糖苷化反应。

近日，中国科学院昆明植物研究所植物化学与天然药物全国重点实验室肖国志专题组和山东大学陆刚教授报道了高立体选择性1,2-顺式木糖糖苷化反应的新方法(图1)。该糖苷化反应通过融合试剂调控、酰基远程参与和吸电子的协同效应，实现了1,2-顺式木糖糖苷键的高立体选择性构建。该糖苷化反应具有以下特点：1)反应条件温和;2)良好到优秀的产率和优秀的立体选择性;3)宽广的底物范围，包括：醇、酚和酸。该糖苷化反应被成功应用于含α-Xyl-(1→6)边链的半纤维素木葡聚糖六糖模块，α-Xyl-(1→3)-α-Xyl-(1→3)-β-Glc-O-Ser 木葡糖基三糖模块，含[-α-Xyl-(1→3)-β-GlcA-(1→3)-]n二糖重复单元的基质六糖和α-Xyl-(1→3)木糖苷(达到12-聚体)。此外，通过密度泛函理论计算从SN1和SN2糖苷化反应路径揭示了该高立体选择性1,2-顺式木糖糖苷化反应的机理。

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该研究成果以 Highly stereoselective 1,2-cis-xylosylation enabled by reagent modulation,remote participation and electron-withdrawing synergistic effects 为题，发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. , e202424048)。中国科学院昆明植物研究所博士研究生万杰为该论文的第一作者，山东大学博士研究生嵇玉洁为共同第一作者，肖国志研究员和陆刚教授为该论文的通讯作者。该工作得到了国家自然科学基金优秀青年基金、云南省“兴滇英才支持计划”云岭学者专项和云南省基础研究计划杰出青年项目等的大力资助。

图1高立体选择性1,2-顺式木糖糖苷化反应